無鉻皮革專題：無鉻鞣技術應用案例（一）

少鉻、無鉻鞣制是制革工藝技術的發(fā)展趨勢，而與之配套的無鉻鞣劑以及成熟的應用技術還不是很多，許多制革企業(yè)也不太清楚該如何切入。

為此，本刊將邀請行業(yè)專家根據(jù)多年來從事無鉻鞣制應用研究與推廣的經(jīng)驗，從制革企業(yè)的角度，介紹一些實用的無鉻鞣制技術應用案例，助力制革企業(yè)提升產(chǎn)品質量，創(chuàng)新產(chǎn)品品種，增強市場競爭能力，推動無鉻鞣技術應用。

亭江新材料公司應用技術總監(jiān)晏嵐

鞣制是完成由皮變成革這一質變過程的核心工段，而鞣劑又是這一核心工段中完成鞣制這一復雜化學反應的核心化學制劑，其中鉻鞣劑則是眾多皮革鞣劑中綜合性能最好的一種鞣劑。鉻鞣劑用于皮革制造業(yè)已經(jīng)有上百年的歷史，其應用工藝的成熟程度已接近完美，但由于鉻鞣劑的使用對環(huán)境會產(chǎn)生不利影響，未來將受到極大的限制，因此，研發(fā)適用的無鉻鞣制技術和高性能無鉻鞣劑，將成為未來皮革制造業(yè)的重點發(fā)展方向。

當皮革企業(yè)的管理或工程技術人員提到無鉻鞣時，首先會將其與鉻鞣進行比較，擔心無鉻鞣革無法達到與鉻鞣革一樣的性能效果。然而，經(jīng)過亭江新材的技術人員和皮革企業(yè)管理或工程技術人員的共同努力，亭江新材的技術人員已經(jīng)成功地為皮革企業(yè)提供使用無鉻鞣加工生產(chǎn)出可以克服鉻鞣革性能不足，甚至比鉻鞣革性能還要優(yōu)異的皮革產(chǎn)品的技術方案。

方案一：無鉻鞣全粒面軟(Nappa)革

(1)原料皮

制作無鉻鞣全粒面軟革，宜選用公牛皮作為原料皮，而奶牛皮和母牛皮則更適合作為生產(chǎn)沙發(fā)革、手套服裝革、軟包袋革等的原料皮。

(2)浸水—浸酸

從生皮投水到浸酸結束的生產(chǎn)工藝，就沿用客戶企業(yè)的正常鞋面革生產(chǎn)工藝。

(3)鞣制

鞣制工序采用TWS+HT的主鞣方案，要求生產(chǎn)出來的白濕革革身飽滿、緊實，顏色潔白，收縮溫度達到80 ℃以上，白濕革出鼓后，應避光密封存放。

(4)復鞣、填充

合成鞣劑、栲膠、丙烯酸復鞣劑等復鞣填充→第1次加酸固定(pH值控制在3.8～3.9)。

(5)加脂、再填充

換浴加脂→丙烯酸填充劑、其它填料填充→第2次加酸固定(pH值控制在3.4～3.6)→換浴、降溫、陽離子材料固定。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的無鉻鞣納帕革可以達到鉻鞣納帕革一樣的綿(肉感)軟、Q彈手感和物理機械性能，耐摔性好(經(jīng)過20小時以上轉鼓摔軟，坯革粒面保持平細、舒展，且不會出現(xiàn)皺紋)。

方案二：汽車內(nèi)飾革

(1)鞣制

采用TWS+HT主鞣制得白濕革。

(2)復鞣填充

選用低甲醛或無甲醛的復鞣劑及填料進行復鞣填充。

(3)加脂、除甲醛

陰離子型加脂劑+TJ-A9800除醛劑1.0%～2.0%→陽離子材料(主要是非鉻金屬材料)+ TJ-A9800除醛劑1.0%～2.0%(根據(jù)需要，出鼓前，還可以再次進行除醛)。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的汽車內(nèi)飾革可以實現(xiàn)游離甲醛≤20 mg/kg、揮發(fā)性(VOC)甲醛≤50 mg/kg的限量控制目標。

對于汽車內(nèi)飾革這種對甲醛要求極高的品種，可以考慮從主鞣材料上就進行調(diào)整，宜采用HT+TWLZ的主鞣方案。

方案三：白色或淺色皮革

(1)鞣制

鞣制結束的白濕革要潔凈，革面不得被污染，不能有皮垢、血漬印跡等。

(2)復鞣

復鞣所采用的所有化料要求外觀顏色是白色或者無色的，或者是不會給白濕革上色的淺色化料。

復鞣工段分次加入鈦白粉2.0%～3.0%和白色顏料膏2.0%，以增強坯革白度。最好選用德國杜邦或者是產(chǎn)自日本的鈦白粉，白色顏料膏最好選用熒光白顏料膏，這樣制做出來的坯革基本能滿足客戶對白度的要求。

針對無鉻鞣革，對其耐光性影響程度由大到小的順序：合成鞣劑類復鞣劑>加脂劑>填料>丙烯酸樹脂類復鞣劑。因此，以無鉻鞣革為原料加工生產(chǎn)白色或淺色皮革過程中，在選擇化料時，除了要考慮可以賦予成革所要求的性能以外，化料自身的耐光性必須達到三級以上。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的白色或淺色坯革，其耐光老化性能(耐紫外光照射)可以達到三級以上。

方案四：耐磨、耐熨壓無鉻鞣坯革

(1)鞣制

使用TWS作為主鞣劑制得白濕革。

(2)回濕

按要求厚度削勻，以削革重計進行回濕：先用300%的常溫清水洗3~5分鐘，洗去削勻過程中削勻革屑和其它污物，排水換浴。

液比 2.5 內(nèi)溫 45℃

回濕保護劑BSP 2.0%~3.0%

40~60分鐘

甲酸(1:10) 0.5%~0.7% 30分鐘

pH值 3.8~4.0

排液，常溫清水悶洗，降溫

(3)復鞣

液比 0.5 內(nèi)溫 25~27 ℃

TJ-F5195 1.0%

合成鞣劑HT 2.0% 40~60分鐘

甲酸(1:10) 0.5%

乳酸(1:3) 1.0% 20分鐘，pH值 3.0

陽離子加脂劑TJ-F721 1.0%

金屬鞣劑TWLZ 3.0%~5.0% 90分鐘

用NaHCO3(1:15)提堿至浴液pH值達到3.8，就可以進行后續(xù)的工序

經(jīng)過上述工藝制得的白濕革，帶較強的陽電荷性，基本可以參照鉻鞣革的復鞣方案來完成后續(xù)的復鞣、填充工序，用于生產(chǎn)修面革、半植鞣革用坯革。這類坯革不需要具有綿軟身骨，只要有中等軟度就可以，因此不用摔軟，但一定要有足夠的纖維緊實度，即具有良好的耐磨性，重磨后不會引起松面，能承載重涂飾。此外，還應具有良好的抗熨壓性能，能承受180 kg/cm2、8 秒、120 ℃的熨平、壓花操作。

針對一些承接國外大品牌訂單的客戶提出開發(fā)無鉻鞣磨砂(Nubuck)革用坯革的要求，同樣也可以采用這個思路來復鞣白濕革，只是需要對填充和染色工序工藝參數(shù)做一些調(diào)整，就可以達到磨砂革用坯革的性能要求。

方案五：無鉻鞣油蠟革

制作無鉻鞣油蠟革時，在輥涂油蠟后，需要在高溫烘道內(nèi)進行干燥(120 ℃，10 分鐘)，因此要求坯革的收縮溫度≥95 ℃。提高無鉻鞣革油蠟革用坯革收縮溫度的方法有很多，這里僅介紹針對TWS主鞣之白濕革，在復鞣工段提高坯革收縮溫度的方法。

(1)復鞣、填充

多種合成鞣劑復鞣或丙烯酸復鞣劑復鞣、填充→填料、合成鞣劑等再次復鞣、填充→荊樹皮栲膠或TARA栲膠 15%～20%，轉動180分鐘，停鼓(或停轉)過夜，次日轉60 分鐘，查切口要求栲膠須全透→加熱水升溫(內(nèi)溫45 ℃)，緩慢的分次加甲酸固定，pH值控制在3.6～3.8，排液。

(2)加脂

液比 0.7 內(nèi)溫 25～27 ℃

甲酸(1:15) 0.5% 10分鐘

pH值 3.4左右

陽離子加脂劑TJ-F721 1.0%

鋁鞣劑TJ-T7020 3.0%～4.0%

60分鐘

NaHCO3(1:15)適量， pH值 3.5左右，檢查皮革表面手感油適量→轉10 分鐘→排液→水洗出鼓

采用上述工藝生產(chǎn)的無鉻鞣油蠟革可以滿足一些承接國外大品牌訂單的客戶要求。

方案六：無鉻鞣防水革

無鉻鞣防水革的工藝技術尚在研究試驗中，還沒有成熟的工藝，但經(jīng)過前期的一些探索試驗，已有了大致的工藝路線。

(1)鞣制

采用HT+TWN或TWS+TWN的方案完成主鞣。

(2)復鞣、填充

采用TJ-T8016+TJ-T7020或陽離子硅蠟+TWN進行復鞣、填充→采用TJ-T7020進行防水固定。

采用該工藝生產(chǎn)的無鉻鞣防水油蠟革，動態(tài)防水達到4萬次左右。