我國塑料增塑劑市場解析

　　中國鞋網(wǎng)9月29日訊 一、我國增塑劑市場面臨環(huán)保壓力增塑劑是世界產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的塑料助劑之一。

　　近年來，我國已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費(fèi)最多的國家。隨著世界各國環(huán)保意識(shí)的提高，醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛(wèi)生要求，但目前國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難于滿足環(huán)保的要求。歐盟和俄羅斯先后從中國進(jìn)口的塑料玩具中發(fā)現(xiàn)原產(chǎn)于中國一些塑料玩具中發(fā)現(xiàn)含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP。

　　長期以來增塑劑主要以鄰苯類產(chǎn)品為主，但隨著DOP在食品、醫(yī)藥工業(yè)上的應(yīng)用越來越廣泛，人們對它的毒性也越來越重視。有人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)人們輸入在聚氯乙烯塑料袋內(nèi)貯存的血液后，在人體內(nèi)，特別在肺部內(nèi)發(fā)現(xiàn)有DOP產(chǎn)品存在。1982年權(quán)威的美國國家癌癥研究所對DOP的致癌性進(jìn)行了生物鑒定，’其結(jié)論是：DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使嚙類動(dòng)物的肝臟致癌。于是，關(guān)于DOP的毒I生引起了全球的注意。盡管是否會(huì)使人致癌的說法到目前仍爭論不休，但由于其存在潛在的致癌嫌疑，各國都采取了相應(yīng)的措施。美國環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類工業(yè)的生產(chǎn)，DOP只限于在高水含量的食品包裝使用，肉類包裝必須使用其它無毒增塑劑產(chǎn)品來替代；瑞士政府已決定在兒童玩具中禁止使用DOP：德國在與人體衛(wèi)生、食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止加入DOP：日本在醫(yī)療器械相關(guān)產(chǎn)品中禁止加入DOP，僅限于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。

　　根據(jù)歐美日韓等國的研究結(jié)果和頒布的標(biāo)準(zhǔn)，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如歐洲食品安全機(jī)構(gòu)EFSA規(guī)定，在人體內(nèi)DEHA濃度達(dá)0．3毫克／千克以上被認(rèn)為是不安全的，而DEHP的濃度達(dá)到0．05毫克／千克以上就被認(rèn)為是不安全的。DOA、DOP日前均為在國內(nèi)聚氯乙烯食品保鮮膜廣泛應(yīng)用的增塑劑品種。特別DOP是用量最大的增塑劑品種，而且人量用于食品包裝產(chǎn)品中。我國PVC保鮮膜中允許使用的十個(gè)主增塑劑中，第一個(gè)是己二酸二辛酸(即DEHA，簡稱DOA)，后面的三個(gè)為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對人于DEHA，由于DOA生產(chǎn)成本較高，所以國內(nèi)PVC保鮮膜的生產(chǎn)企業(yè)絕大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產(chǎn)出來的保鮮膜，尤其是用在含脂肪較高的肉類制品上，或者用它包裹食品在微波爐中加熱時(shí)，其增塑劑遷移入被包食物的機(jī)會(huì)將更多，對人類健康造成潛在的危害性。但是，用在蔬菜，特別在食用前或制作食品前要進(jìn)行清洗的品種上，相對就安全些。

　　盡管國際上對于DOP是否致癌到目前仍爭論不休，但對DOP存在潛在的致癌危險(xiǎn)，國際上已開始采取相應(yīng)的措施，限制DOP的使用范圍。美國環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國家癌癥研究所的研究結(jié)果，已經(jīng)停止了六種鄰苯二甲酸脂類的工業(yè)生產(chǎn)；瑞士政府決定在兒童玩具中禁止使用DOP；德國已在與人體、衛(wèi)生食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止使用DOP：在日本，DOP作為塑料助劑僅限于在廠業(yè)塑料制品中應(yīng)用。目前，全球已加快了無毒增塑劑產(chǎn)品的研發(fā)力度，特別加快了衛(wèi)生要求高的塑料制品基礎(chǔ)應(yīng)用研究。而在我國，已被國外淘汰的DOP等增塑劑還大有市場，而且增塑劑生產(chǎn)企業(yè)對于無毒新型增塑劑的開發(fā)和推廣并沒有引起足夠關(guān)注。國內(nèi)市場上80％的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)等增塑劑，價(jià)格低廉是最關(guān)鍵的因素。國家標(biāo)準(zhǔn)食品容器、包裝材料用助劑使川衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也把DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。

　　同濟(jì)大學(xué)最新檢測結(jié)果表明，用塑料桶裝食用油，食用油中會(huì)溶進(jìn)對人體有害的增塑劑。同濟(jì)大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院歷曙光教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組分別采集了市場上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油，以及市場上銷售的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機(jī)收集的冷凝油等檢測樣品�？蒲行〗M對這些樣品進(jìn)行測定后發(fā)現(xiàn)，兒乎所有品牌的塑料桶裝食用油中，都含有“鄰苯二甲酸二酯(DBP)”和“鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)”，這兩種增塑劑是塑料工業(yè)中經(jīng)常使用的酞酸酯類增塑劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆油和固體起酥油中，幾乎不含增塑劑。由此推定，食用油中檢出的增塑劑，主要米源于其塑料容器。目前，我國千千萬萬家庭一日三餐吃的油，大部分是從市場上購買的塑料桶裝食用油。然而目前國家標(biāo)準(zhǔn)中并沒有將增塑劑列入食用油檢驗(yàn)的理化指標(biāo)中，而且也沒有對增塑劑的含量作出規(guī)定和要求。由于我國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，這其實(shí)只是增塑劑污染的“冰山一角”。增塑劑使用范圍之廣，污染面積之大，影響人數(shù)之多，比農(nóng)藥、DDT等有過之而無不及。

　　二、環(huán)保增塑劑新產(chǎn)品

　　企業(yè)要加大研發(fā)的力度，開發(fā)出新的增塑劑品種，繞過技術(shù)壁壘，重新占領(lǐng)國際市場。目前世界上對于環(huán)保增塑劑研制明顯滯后于生產(chǎn)和生活的需要，隨著科技的進(jìn)步，一些傳統(tǒng)的材料可能會(huì)被淘汰，而研發(fā)無害、價(jià)廉、助劑效果好等優(yōu)點(diǎn)的新型環(huán)保增塑劑作為替代材料，是當(dāng)下塑膠制品行業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵一環(huán)。

　　1．檸檬酸酯類

　　檸檬酸酯類產(chǎn)品作為一種新型綠色環(huán)保塑料增塑劑，無毒無味，可替代鄰苯二甲酸酯類傳統(tǒng)增塑劑，廣泛用于食品及醫(yī)藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、軍用品等領(lǐng)域，同時(shí)也是重要的化工中間體。其中乙酰檸檬酸酯性能更為優(yōu)越，用途更廣，不僅是無毒無味的綠色塑料增塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩(wěn)定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長時(shí)間浸泡于水中仍具有很強(qiáng)的粘合力。

　　美國、歐盟等發(fā)達(dá)國家已先后出臺(tái)規(guī)定，允許檸檬酸酯類產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品、醫(yī)療器械、人造革等與人體密切相關(guān)產(chǎn)品且衛(wèi)生要求較高的塑料助劑之一。我國在上世紀(jì)90年代中期開始研究開發(fā)檸檬酸酯。江蘇雷蒙化工科技有限公司把握市場發(fā)展趨勢，并且有長期從事增塑劑產(chǎn)品的生產(chǎn)和開發(fā)經(jīng)驗(yàn)，該公司在國內(nèi)建成年產(chǎn)5000噸級檸檬酸酯裝置，產(chǎn)品有40％進(jìn)入美國、日本、歐洲等地。

　　我國有條件大量生產(chǎn)的檸檬酸酯類，如檸檬酸三丁酯(TBC)、檸檬酸三辛酯(TOC)、乙酰檸檬酸三丁~(ATBC)、乙酰檸檬酸三辛~(ATOC)，都認(rèn)為是最安全的增塑劑，可以用于PVC的各種制品，但它在使用時(shí)較DOP易析出。目前我國已自行研制出環(huán)保增塑劑TBC，已于醫(yī)藥類制品中開始應(yīng)用，今后，可以在其他生產(chǎn)行業(yè)逐步推廣。

　　2．1，2一環(huán)己烷二羧酸二異丙酯

　　l，2一環(huán)己烷一二羧酸二異丙酯是遷移性小，是一種無色透明略有氣味的無水液體，能溶于許多溶劑，與許多PVC常用增塑劑單體互容性良好，幾乎不溶于水，可用于胃管和輸液袋等許多軟醫(yī)用制品，可為玩具廠提供達(dá)到安全要求的理想解決方法，并達(dá)到歐盟新法規(guī)要求。

　　3．Eastman168增塑劑

　　伊士曼公司新推出的Eastmanl68增塑劑由于不含鄰苯二甲酸鹽有害物，一問世便受到了市場的廣泛歡迎。這種新刑增塑劑無毒，不含仿雌激素和抗雄激素物質(zhì)，無致癌物質(zhì)，不會(huì)引起過氧化物酶體增殖。對于那些止在尋找其他增塑劑用來生產(chǎn)可以放在嘴里的兒童玩具廠商來說，Eastman168增塑劑是風(fēng)險(xiǎn)最低的選擇，是簡單易行的增塑劑替代品。這種增塑劑符合法規(guī)要求的最高標(biāo)準(zhǔn)，其無毒特性讓眾多玩具制造商者利消費(fèi)者感到放心。該增塑料劑不需要再次配置，降低了因二次配置的錯(cuò)誤導(dǎo)致昂貴的產(chǎn)品召回和顧客投訴產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)。由于具有較低的初粘性和卓越的粘度穩(wěn)定性與可加工性，因此該增塑劑可以滿足高速的制模生產(chǎn)效率和循環(huán)周期要求，并且能保證表面厚度一致。

　　4．生物降解塑料用增塑濟(jì)

　　英國政府部分資助的一個(gè)項(xiàng)目成功開發(fā)山一種生物降解塑料用增塑劑，用于薄膜和其他軟包裝用聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學(xué)性能。該項(xiàng)目得到英國政府可持續(xù)發(fā)展技術(shù)啟動(dòng)計(jì)劃的支持，它使常規(guī)硬PLA的柔性得以改進(jìn)，其延伸度可從原來的5％提高到320％。這類增塑劑可被生物降解，它們在產(chǎn)品中的用量力助劑的10％～20％。這種改性劑基于PLA與聚乙烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經(jīng)過改性的PLA可在混合料中在20～25天消失。目前，該類助劑己實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

　　三、促進(jìn)我國增塑劑的健康發(fā)展

　　1．解決增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問題

　　當(dāng)前中國外貿(mào)出口面臨更加嚴(yán)峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是，進(jìn)口國以提高檢疫標(biāo)準(zhǔn)、增加檢測項(xiàng)目為手段，用技術(shù)貿(mào)易壁壘限制中國產(chǎn)品出口、保護(hù)本國產(chǎn)業(yè)的趨勢越來越明顯。目前，歐美日韓等國已經(jīng)用檸檬酸酯類、環(huán)氧酸酯類等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產(chǎn)品，紛紛出臺(tái)在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標(biāo)準(zhǔn)利法規(guī)，而在我國國家標(biāo)準(zhǔn)中，還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致癌尚無定論，但由于我國的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)滯后，由此引起了國內(nèi)許多塑料制品出口受阻、而含過時(shí)增

　　塑劑的產(chǎn)品大舉入境等一系列問題，解決我國增塑劑標(biāo)準(zhǔn)滯后問題迫在眉睫。

　　2．推動(dòng)風(fēng)險(xiǎn)評估工作的展開

　　歐洲增塑劑與中間體委員會(huì)(ECP1)技術(shù)：工作組主席、埃克森美孚石油和化工高級毒理學(xué)顧問MikePenman表示，判別某種增塑劑是否可用的決定因素是風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果，而不是毒性檢測結(jié)果。中國增塑劑行業(yè)協(xié)會(huì)理事長司俊杰也認(rèn)為，沒有科學(xué)依據(jù)的跟風(fēng)與炒作，將有損于中國增塑劑及塑料工業(yè)健康發(fā)展，加強(qiáng)中國增塑劑毒性實(shí)驗(yàn)與風(fēng)險(xiǎn)評估工作十分必要。

　　判別一種增塑劑是否可用、用在哪些方面，關(guān)鍵不在于動(dòng)物實(shí)驗(yàn)毒性結(jié)果，而是通過深入考察使用劑量與毒性的關(guān)系、接觸量與危害性的關(guān)系、物質(zhì)遷移量和遷移速度與接觸量的關(guān)系，然后再制定相關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)控制措施，通過科學(xué)分析與手段將其對公眾利環(huán)境的危害降到最低程度。而單純依據(jù)危害性識(shí)別結(jié)果就采取限制性措施，是草率和不科學(xué)的。國際上對于包括增塑劑在內(nèi)的化學(xué)品管理仍將越來越嚴(yán)格，也越來越科學(xué)。

　　歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)與限制制度將于2008年前實(shí)施，風(fēng)險(xiǎn)評估將被越來越多的人接受，并成為制定各種相關(guān)法案的依據(jù)。中國在增塑劑動(dòng)物毒性實(shí)驗(yàn)與風(fēng)險(xiǎn)評估方面的工作目前仍十分薄弱，這對行業(yè)健康發(fā)展十分不利，國內(nèi)相關(guān)方面應(yīng)重視開展風(fēng)險(xiǎn)評估工作。