橡膠助劑綠色化步伐加快

    目前，我國橡膠助劑在數(shù)量和品種方面已基本滿足國內(nèi)橡膠工業(yè)需求，并且具有穩(wěn)定的增長速度。 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，全國大大小小橡膠助劑企業(yè)現(xiàn)有約200家，其中具有千噸以上年產(chǎn)能力的有60余家，能生產(chǎn)200余個(gè)品種。去年全行業(yè)工業(yè)總產(chǎn)值約40億元，90%的企業(yè)均有不同程度盈利；出口產(chǎn)品約5萬噸，35%的企業(yè)有出口。中國橡膠工業(yè)協(xié)會橡膠助劑專業(yè)委員會會員單位去年橡膠助劑總產(chǎn)量達(dá)到20．6萬噸，比上年增長12%。其中，促進(jìn)劑8．35萬噸，防老劑6．25萬噸，加工型助劑4萬噸，其他功能性助劑2萬噸。 調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)橡膠助劑綠色化，一直是橡膠助劑行業(yè)努力的方向。2001年中國橡膠工業(yè)協(xié)會橡膠助劑專業(yè)委員會成立后，根據(jù)國家有關(guān)政策提出的''大力推進(jìn)我國橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)''意見，已成為我國橡膠助劑行業(yè)在相當(dāng)長一段時(shí)期內(nèi)的發(fā)展方針。

    經(jīng)過努力，目前防老劑基本形成以對苯二胺類4020、4010NA等優(yōu)秀品種為主的體系，其他品種多年來一直保持穩(wěn)定；促進(jìn)劑中遲效性高性能次磺酰胺類比例逐年上升，新型加工型助劑的開發(fā)和生產(chǎn)取得大幅度增長；一些對人體有毒有害的橡膠助劑的生產(chǎn)已逐步受到控制，橡膠助劑綠色化步伐加快。 在防老劑β--萘胺的致癌問題在世界范圍內(nèi)受到控制之后，仲胺類促進(jìn)劑亞硝胺的致癌問題成為橡膠助劑新焦點(diǎn)，目前北美、歐洲、日本等地這類促進(jìn)劑的使用已得到控制，并已有很好的替代品。用NS（N--叔丁基--2--苯并噻唑次磺酰胺）取代NOBS已經(jīng)卓有成效。

    我國在20世紀(jì)80年代，隨著子午胎技術(shù)原材料國產(chǎn)化的需求開始開發(fā)NS，目前主要生產(chǎn)企業(yè)有山東三益精細(xì)化工公司、山東單縣有機(jī)化工公司、山東陽谷華泰化工公司、山東榮成化工總廠、天津有機(jī)化工一廠、浙江永嘉縣化工廠、丹陽康普頓化工公司等，年產(chǎn)能力超過5000噸，去年產(chǎn)量約3000噸，占次磺酰胺類促進(jìn)劑的20%。我國NS產(chǎn)量和用量正以較大比例上升，而NOBS產(chǎn)量從2002年開始有了下降，去年產(chǎn)量為4600噸，比上年下降20%，占次磺酰胺類促進(jìn)劑的25%。預(yù)計(jì)3～5年內(nèi)，我國NS需求量仍會大幅增長，NOBS的消耗量還將繼續(xù)逐年下降。 除使用NS替代NOBS外，國內(nèi)有些企業(yè)和研究單位也在開發(fā)其他非仲胺類促進(jìn)劑品種，如TBSI即N--叔丁基--雙（2--苯并噻唑）次磺酰亞胺，它與NOBS和NS相比有更好的加工性能，膠料動態(tài)粘合好、生熱低、粘合性能好，是優(yōu)良的促進(jìn)劑品種，但因價(jià)格昂貴，用量不大。CBBS的化學(xué)名稱為N--環(huán)己基--雙（2--苯并噻唑）次磺酰胺，它與NOBS和DZ相比物化機(jī)械性能相當(dāng)，焦燒性能及膠料與鋼絲的粘合性介于NOBS和DZ之間，在加工過程中不會產(chǎn)生亞硝胺，且國內(nèi)環(huán)己胺資源豐富，不失為取代NOBS的好品種。此外，TBzTD（四芐基秋蘭姆二硫化物）和ZBEC（二芐基二硫代氨基甲酸鋅）也是不產(chǎn)生亞硝胺類的促進(jìn)劑，也可用于取代相關(guān)產(chǎn)品。但我國目前影響最大、用量最多的是NOBS，近期內(nèi)應(yīng)將取代NOBS作為主要目標(biāo)，這也是''十五''橡膠助劑結(jié)構(gòu)調(diào)整的重要目標(biāo)。 促進(jìn)劑M和對氨基二苯胺（俗稱RT--培司）分別是生產(chǎn)次磺酰胺類促進(jìn)劑和對苯二胺類防老劑的重要原料，其工藝改造直接關(guān)系到橡膠助劑生產(chǎn)的綠色化問題。促進(jìn)劑M傳統(tǒng)常壓法生產(chǎn)已逐步被淘汰，大多數(shù)企業(yè)實(shí)現(xiàn)了高壓連續(xù)化生產(chǎn)，大大降低了成本，特別是對硫化氫氣體的有效回收，大大減少了污染。但合成促進(jìn)劑M過程中殘留的樹脂狀物質(zhì)的綜合處理尚未完全解決。煙臺新特耐化工公司近年開發(fā)的硫化促進(jìn)劑M丁二硫化四甲基氧氮雜環(huán)己烷，可以取代促進(jìn)劑M或DM，廣泛用于各種橡膠制品，特別對透明或淺色制品還顯示出不變色、增強(qiáng)白度的作用，可避免在生產(chǎn)促進(jìn)劑M和DM過程中的''三廢''。 對氨基二苯胺的生產(chǎn)工藝一直是國際熱點(diǎn)，20世紀(jì)90年代富萊克斯公司發(fā)明了硝基苯為原料與苯胺縮合的清潔工藝。我國安徽銅陵信達(dá)化工公司于2001年采用該方法開車成功，目前仍在生產(chǎn)。山東圣奧化工公司是生產(chǎn)防老劑的主要企業(yè)之一，對氨基二苯胺需求量較大，2001年該公司采用硝基苯為主要原料的清潔工藝開車成功，產(chǎn)品收率達(dá)97%，實(shí)現(xiàn)了閉環(huán)式生產(chǎn)，幾乎無''三廢''排放，并已建成10000噸/年能力，使我國對氨基二苯胺生產(chǎn)工藝改造有了重大突破，2002年獲山東省科技進(jìn)步一等獎。南京化工廠也根據(jù)自己的原料特點(diǎn)在連續(xù)化生產(chǎn)對氨基二苯胺、降低污染方面取得了重要進(jìn)展。 總之，21世紀(jì)是環(huán)保世紀(jì)，綠色工業(yè)已成為世界工業(yè)發(fā)展方向。我國橡膠助劑行業(yè)必須進(jìn)一步提高環(huán)保意識，加強(qiáng)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整和劑型改造，加強(qiáng)清潔工藝過程的改造和加大''三廢''處理力度，不斷推進(jìn)行業(yè)科技進(jìn)步，實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。