十一五橡膠工業(yè)橡膠助劑:全面推進(jìn)清潔生產(chǎn)

　　從2003年開始，我國橡膠助劑的消耗量超過美國，躍居世界首位。2005年，全球橡膠助劑需求約90萬噸，我國產(chǎn)量占了近1/3。據(jù)中國橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)統(tǒng)計(jì)，2000年我國橡膠助劑總產(chǎn)量10.72萬噸，到2005年增加了近兩倍，達(dá)到29.8萬噸，其中防老劑8.26萬噸，促進(jìn)劑13.8萬噸，加工助劑3.37萬噸，特種功能性助劑粘合劑與偶聯(lián)劑2.65噸，不溶性硫黃1.72萬噸。2002年以前，我國橡膠助劑出口量很少，且進(jìn)口總量超過出口總量；自2003年始，我國橡膠助劑出口量大幅增長，年出口4萬～5萬噸，占總產(chǎn)量20％左右，2005年出口約9萬噸，占總產(chǎn)量30％。 
　　目前我國橡膠助劑總產(chǎn)能達(dá)到55萬噸/年，主要產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量基本滿足橡膠工業(yè)需求，并呈供大于求狀態(tài)。但多年來幾種特殊助劑仍需進(jìn)口，如橡膠均勻劑、高效增粘樹脂、鈷鹽粘合增進(jìn)劑和高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃等。 
　　"十五"期間，我國橡膠助劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整取得了重大成效。其中，防老劑的優(yōu)秀品種對苯二胺類4020、4010NA和RD已成為主導(dǎo)產(chǎn)品，占防老劑總產(chǎn)量的80％以上；特別是性能最好的4020品種2004年產(chǎn)量達(dá)到1.88萬噸，比上年增長1倍，2005年又增至2.4萬噸。2004年，性能優(yōu)秀的遲效性次磺酰胺類促進(jìn)劑的比例首次超過50％；可產(chǎn)生亞硝胺致癌物的NOBS產(chǎn)量基本得到控制，首選取代NOBS的NS產(chǎn)量比上年增長約1倍達(dá)0.72萬噸，首次超過NOBS；2005年NS產(chǎn)量達(dá)到1.4萬噸，較上年翻了一番。加工型橡膠助劑獲得穩(wěn)定的應(yīng)用，"九五"末年消耗量約2萬噸，從2002年開始年消費(fèi)量均在5萬噸左右，主要為增塑劑、防焦劑、分散劑、流動(dòng)助劑、脫模劑、增粘樹脂、補(bǔ)強(qiáng)樹脂、石油樹脂和抗硫化返原劑等。另外，我國橡膠助劑行業(yè)重視名牌產(chǎn)品開發(fā)，已有較大國際影響力，如硅烷偶聯(lián)劑Si－69、防老劑4020和防焦劑CTP等，均在世界上占有重要份額。 
　　"十一五"期間，我國將進(jìn)一步推進(jìn)橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)，新品開發(fā)要以清潔生產(chǎn)為中心，并將加大高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃、增粘樹脂、均勻劑、鈷鹽粘合增進(jìn)劑等產(chǎn)品的開發(fā)力度，加速橡膠助劑產(chǎn)品的劑型改造。 
　　首先，加快可取代毒性助劑的新品開發(fā)，重中之重仍然是替代NOBS。除大力提倡用NS替代NOBS外，TBSI、CBBS、伯胺類次磺酰胺促進(jìn)劑XT580等也應(yīng)受到重視。另外，可替代DTDM的DTDC在硫化過程中不產(chǎn)生亞硝胺，并可賦予硫化膠優(yōu)良的物理機(jī)械性能和老化性能；改性間苯二酚－甲醛樹脂GLR－20粘合劑可以顯著克服間苯二酚在加工過程中對皮膚和呼吸道的刺激問題，有機(jī)胺類AIR系列粘合劑更是從根本上替代了間苯二酚，并具有良好的粘合效果；橡膠塑解劑五氯硫酚被疑為有毒物質(zhì)，因此拜耳公司開發(fā)了雷那細(xì)Ⅺ為替代品，國內(nèi)也開發(fā)了有機(jī)金屬絡(luò)合物如PS、ATS等具有相當(dāng)塑解效果的產(chǎn)品。此外，HTA作為一種物理化學(xué)復(fù)合的塑解劑既有化學(xué)塑解作用，同時(shí)兼?zhèn)淞宋锢碓鏊苄Ч�，改善膠料的加工性能。這些新型替代產(chǎn)品都將大大促進(jìn)橡膠助劑行業(yè)的發(fā)展。 
　　其次，橡膠助劑清潔工藝除解決終端"三廢"問題外，其原料中間體的生產(chǎn)路線及過程控制更為重要。加快推廣清潔生產(chǎn)工藝路線，才能真正從生產(chǎn)源頭實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。促進(jìn)劑M可作為眾多促進(jìn)劑的原材料，其硝基苯新路線可大大克服目前污染嚴(yán)重的廢氣、廢渣問題；生產(chǎn)對苯二胺類防老劑中間體RT－培司的硝基苯清潔工藝實(shí)現(xiàn)了低成本、低排放。另外，生產(chǎn)NS中間體叔丁胺的工藝改造及異丁烯氨化法技術(shù)開發(fā)，采用二異丙苯氧化合成技術(shù)生產(chǎn)間苯二酚和間苯二酚樹脂的改性，4020主要原料之一甲基異丁基酮的丙酮一步法合成工藝，用固體酸為催化劑合成RD技術(shù)，采用過氧化氫作為氧化劑替代次氯酸鈉或催化氧化合成促進(jìn)劑CZ等技術(shù)，都值得關(guān)注。同時(shí)，工藝過程的自動(dòng)控制，也將大大促進(jìn)清潔生產(chǎn)的實(shí)現(xiàn)。 
　　第三，發(fā)展橡膠助劑的造粒和復(fù)配技術(shù)，在這方面我國與國外差距還很大。造粒技術(shù)可以解決粉塵污染，提高稱量精確性，利于充分達(dá)到配方設(shè)計(jì)效果；助劑復(fù)配利于新產(chǎn)品開發(fā)，強(qiáng)化了使用性能，具有重要的創(chuàng)新價(jià)值。特別值得關(guān)注的是采用高聚物作載體的預(yù)分散造粒技術(shù)，將是我國橡膠助劑劑型改造的重要發(fā)展方向和加大產(chǎn)品出口的重要途徑。 
　　預(yù)計(jì)2010年我國橡膠助劑需求量將達(dá)到33萬噸，其中促進(jìn)劑12萬噸、防老劑12萬噸、加工助劑和特種功能型助劑9萬噸（含不溶性硫黃）。"十一五"期間，我國橡膠助劑年增長率約為10％～15％，其中以4020為代表的對苯二胺類防老劑增幅較大，特種需求的不變色防老劑將有發(fā)展空間。促進(jìn)劑中次磺酰胺類的比例將保持在50％以上，促進(jìn)劑NS和CZ將成為大噸位產(chǎn)品，NOBS比例可望下降至同類產(chǎn)品的10％以下。加工型橡膠助劑，特種功能型橡膠助劑如粘合劑、偶聯(lián)劑和不溶性硫黃等也呈穩(wěn)定增長趨勢�！�